Diseño de iniciadores de polimerización de RH(I) con ligandos hemilábiles de tipo fosfina y carbeno N-heterocíclico funcionalizados. Identificación de polilfenilacetileno ramificado

Abstract

En esta Memoria se describe la síntesis y caracterización de complejos de rodio(I) con ligandos heteroditópicos de tipo fosfina y carbeno NHC funcionalizados con un potencial comportamiento hemilábil, su aplicación como iniciadores en la polimerización de fenilacetileno, y el estudio sistemático y preciso de las principales características de los polifenilacetilenos obtenidos con objeto de establecer una correlación entre las características de los polímeros (masa molar, polidispersidad y morfología) y la naturaleza de los diversos iniciadores. Adicionalmente, se ha investigado el mecanismo de las reacciones con particular énfasis en el proceso de iniciación, identificando especies activas y la influencia de co-catalizadores. Los resultados descritos en este trabajo demuestran que los iniciadores de Rh(I) con ligandos fosfina hemilábiles desarrollados en este trabajo son eficientes en la polimerización estereoregular de fenilacetileno y derivados p- y m-sustituidos produciendo materiales con masas molares sorprendentemente altas e índices de polidispersidad moderados.