Modulación de la actividad y selectividad en organocatalizadores de tipo urea

Abstract

El motivo estructural (tio)urea ha sido empleado recurrentemente en el campo de la Organocatálisis Asimétrica. Su posible funcionalización con sustituyentes quirales, su rigidez estructural y la presencia de dos unidades N-H ácidas que pueden interaccionar con los sustratos, hacen de estas moléculas catalizadores idóneos para la inducción de quiralidad en múltiples reacciones orgánicas. En términos generales, compuestos de tipo urea presentan desventajas frente a sus análogos derivados de tiourea, como son una menor acidez y una mayor tendencia a la autoagregación. Estudios previos han demostrado la efectividad del catalizador bifuncional 1 en la reacción de Friedel-Crafts, así como la mejora de su actividad catalítica empleando un ácido de Brønsted. Inspirados en este hecho, decidimos explorar el efecto de diferentes especies ácidas en la catálisis con su análogo urea 2. Este medio ácido podría disminuir el fenómeno de autoagregación y aumentar la acidez de los centros N-H de la urea. Dicho efecto es consecuente con las mejoras de rendimiento y selectividad observadas.