Síntesis de oligómeros metálicos con ligandos polidentados

Abstract

[ES]: Dado el interés que suscita la creación de nuevas estructuras metalorgánicas y, teniendo en cuenta los antecedentes descritos en nuestro grupo, se estudió la reacción de carbonilación de dos isómeros de rodio con el ligando uracilo doblemente desprotonado y 1,5 ciclooctadieno [(cod)2Rh2(Uracilo)]n (n=2, 3). La reacción condujo a la obtención de varios isómeros y se ha descrito la estructura molecular de tres de ellos. Se trata de un compuesto hexanuclear y dos compuestos octanucleares [(CO)2Rh2(Uracilo)]n (n=3 y 4) . El primero de ellos presenta un armazón relacionado con uno de los compuestos diolefínicos de partida, sin embargo los otros dos presentan estructuras octanucleares con un gran cambio en su estructura respecto al compuesto de partida. La mezcla de reacción evoluciona al compuesto más estable, uno de los compuestos octanucleares cuyo esqueleto está soportado por cuatro ligandos uracilo que conforman una estructura simétrica 1-3 alternada característica de metalcalixarenos. El otro compuesto octanuclear tiene una estructura relacionada, pero carece de simetría. Se han estudiado las condiciones de reacción cuyo resultado depende del isómero de partida empleado, del tiempo de reacción, del disolvente empleado y de las condiciones de cristalización. Estas estructuras constituyen los primeros pasos en la química de coordinación del rodio con el ligando uracilo y todas ellas presentan una pequeña cavidad en su interior que les hace susceptibles de actuar como receptores de pequeñas moléculas.

[EN]: Given the interest in the creation of new metal-organic structures and taking into account the background described in our group, the carbonylation reaction of two isomers of rhodium was studied with the deprotonated ligand uracil and 1,5-cyclooctadiene [(cod)2Rh2(uracil)]n (n = 2, 3). The reaction led to the production of various isomers and described the molecular structure of three. It is a hexanuclear compound and two octanuclear compounds [(CO)2Rh2 (uracil)]n (n = 3 and 4). The first one has a frame associated with one of the starting diolefinic compounds, however the other two have octanuclear structures with a large change in its structure with respect to the starting compound. The reaction mixture evolves more stable compound, one of the octanuclear compounds whose skeleton is supported by four uracil ligands forming a symmetrical structure 1-3 alternately characteristic of metalcalixarenes. The other octanuclear compound has a related structure but lacks symmetry. We have studied the reaction conditions whose outcome depends on the isomer starting material employed, the reaction time, the solvent employed and the crystallization conditions. These structures are the first steps in the coordination chemistry of rhodium to the ligand uracil and all of them have a small cavity inside that makes them susceptible to act as receptors for small molecules them.