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Título

Diferente comportamiento del platino y el oro en la formación de enlaces de hidrógeno M···H

AutorPérez-Bitrián, Alberto
DirectorMenjón, Babil ; Casas, José M.
Fecha de publicación2015
EditorUniversidad de Zaragoza
ResumenRecientemente el modelo del enlace de hidrógeno se ha ampliado para incluir algunos centros metálicos como aceptores de protones. Se ha comprobado que el platino(II) puede actuar como aceptor de protones en las interacciones M···H-D, mientras que el oro(III), pese a ser isoelectrónico, presenta gran controversia como potencial aceptor de hidrógeno. Para clarificar este tema, se han preparado una serie de derivados de oro(III) y platino(II) análogos, con grupos trifluorometilo, y ligandos de tipo quinolina con grupos capaces de formar interacciones M···H-D. La especie planocuadrada de oro(III), [PPh4][Au(CF3)3I] (1), se ha preparado por adición oxidante de CF3I sobre [PPh4][Au(CF3)2] comprobando que esta reacción transcurre por un mecanismo radicalario y que la adición tiene lugar en trans, lo que se demuestra al utilizar n-C4F9I y obtener [PPh4][trans-Au(CF3)2(C4F9)I] (2). Por reacción de 1 con AgClO4 en Et2O, se obtiene una disolución del complejo [Au(CF3)3(OEt2)] (3) que, por adición del ligando correspondiente, conduce a los complejos [Au(CF3)3L] (L = 8-hidroxiquinolina (4), 8-metilquinolina (5), 2-metil-8-hidroxiquinolina (6)). Los espectros de 1H RMN de 4, 5 y 6 no indican que exista enlace de hidrógeno, y la estructura molecular del complejo 4·Et2O demuestra que el Et2O es mejor base de Lewis que el oro(III). Se ha sintetizado el complejo [NBu4][Pt(CF3)3(NCCH3)] (7) para acceder a los complejos [NBu4][Pt(CF3)3L] (L = 8-hidroxiquinolina (8), 8-metilquinolina (9), 2-metil-8-hidroxiquinolina (10)). El 1H RMN confirma que en los complejos 8 y 10 existe enlace de hidrógeno al centro de platino(II), pues la señal del OH aparece muy desplazada a bajo campo y presenta satélites de 195Pt con constantes muy elevadas. La estructura molecular de 10 demuestra la existencia de interacción M···H-D. Los cálculos teóricos están de acuerdo con los resultados experimentales, y demuestran que la interacción M···H-O es repulsiva con el oro(III) en 4 pero atractiva con el platino(II) en 8.
DescripciónMáster Universitario en Química molecular y Catálisis Homogénea.
URIhttp://hdl.handle.net/10261/156348
Aparece en las colecciones: (ISQCH) Tesis
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