Organizaciones supramoleculares de estructuras >tipo bent-core> quirales: Preparación y caracterización

Abstract

[ES]: La geometría angular tan característica de las estructuras tipo “bent-core” (EBC) y su empaquetamiento tan compacto, han aportado al campo de los materiales mesógenos funcionales propiedades singulares como la polarización macroscópica neta o la quiralidad supramolecular. Aunque estas EBC por sí mismas, tienen un gran interés en el campo de los cristales líquidos termótropos, recientemente, se ha comprobado que diseños moleculares adecuados de estas estructuras son capaces de generar organizaciones supramoleculares en un disolvente con morfologías variadas. Por lo tanto, este trabajo se ha centrado en la síntesis de EBC con una estructura química adecuada para conseguir la inducción y un control de la morfología y helicidad de dichos agregados supramoleculares. En este trabajo se han sintetizado y caracterizado varias moléculas dendríticas anfífilas con EBC. Se han sintetizado dos dendrones de 1ª generación del ácido 2,2-bis(hidroximetil)propiónico (bisMPA) oxietilénicos utilizando un derivado de Tetraetilenglicol como EHF, que se diferencian en la CE: quiral para TEG-BF-4-8* y aquiral para TEG-BF-4-8. Además se ha sintetizado un nuevo dendrímero iónico PPI-BY-4-10, cuya estructura EHF es derivada de polipropilenimina de 1ª generación, y un bifenilo en EL. Y se han preparado agregados supramoleculares en disolventes. Se ha utilizado TEM para estudiar la morfología de los agregados supramoleculares en agua del dendrímero iónico, y en dodecano de los dendrones oxietilénicos. Este estudio ha demostrado que los dendrímeros anfífilos preparados se autoensamblan formando agregados supramoleculares fibrilares y/o tubulares en estos disolventes, en función de la estructura molecular.

[EN]: Bent-core structures (BCS) have unique properties such as macroscopic polarization or supramolecular chirality due to their bent shape and a very compact packaging. Because of this BCS are very useful in the field of mesogenic functional materials. BCS have attracted considerable research interest in the field of thermotropic liquid crystals, but recently, it has been shown that through suitable molecular designs of BCS, they are capable of generating supramolecular architectures in a solvent with controlled dimensions. Therefore, this work has focused on the synthesis of BCS with an appropriate geometry and functionality for control to morphology and helicity of supramolecular assemblies. In this work, novel BCS amphiphilic dendritic molecules have been synthetized. Two oxyethylene dendrons derived from bis-MPA have been prepared bearing a EHF derived from tetraethylene glycol, and EC different motives, chiral for TEG-BF-4-8* and achiral for TEG-BF-4-8. Furthermore, an ionic dendrimer (PPI-BY-4-10) has been synthesized with a EHF derived from the first generation of polypropyleneimine and including a biphenyl motif in EL part, and a terminal chain of 10 carbon atoms. Supramolecular assemblies in water or dodecane have been studied by Transmission Electron Microscopy (TEM). This study has demonstrated that self-assembly of amphiphilic dendrimers to form fibrillar and / or tubular supramolecular aggregates in these solvents.