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Título

Estudio experimental y teórico de reacciónes de tipo Mannich con nitronas no rácemicas derivadas de aminoácidos

AutorDíez-Martínez, Alba; Tejero, Tomás ; Merino, Pedro
Fecha de publicación2010
CitaciónVII Simposio Investigadores Jóvenes de la RSEQ-Sigma Aldrich (2010)
ResumenLas reacciones tipo Mannich entre derivados de carbonilo enolizables y una variedad de sistemas C=N, han sido ampliamente estudiadas como paso efectivo en la síntesis de compuestos nitrogenados de reconocido interés biológico. Por ello, en los últimos años se han publicado un gran número de reacciones de Mannich directas con iminas como sustratos. Sin embargo, no siempre es posible controlar la regio- y estereoselectividad de la reacción. A pesar de esta limitación, la excepcional versatilidad de esta reacción incita al desafío de superar tales desventajas. En esta comunicación se discutirá el efecto de la adición nucleófila de enolatos de silicio (silil acetales de cetena) y de litio derivados de acetato de metilo, a nitronas quirales no racémicas derivadas de amino ácidos. La aparente reactividad dual del grupo funcional nitrona, isoelectrónico con un anión alilo y un enolato, pero de reactividad bien diferente, parece tener su origen en sus particulares características electrónicas que permiten alterar su reactividad mediante el empleo de reactivos organometálicos y/o ácidos de Lewis (A.L.). El resto sobre el átomo de nitrógeno, introducido a partir del 1,2-aminoalcohol correspondiente, permite la adición estereoselectiva del enolato, actuando como inductor de quiralidad y puede ser eliminado posteriormente, permitiendo la preparación de los compuestos objetivo. Asimismo, se discutirá sobre el posible mecanismo de la reacción y sus implicaciones en la selectividad de la reacción. Cálculos computacionales a nivel CPCM-B3LYP/6-31+G*//B3LYP/6-31G* para la adición de silil acetales de cetena y B3LYP/6-31G* para la adición de enolatos de litio (modelizando el disolvente con moléculas discretas), permiten racionalizar los resultados experimentales observados en base al tipo de reacción y los sustratos quirales empleados.
DescripciónResumen del póster presentado al VII Simposio Investigadores Jóvenes de la Real Sociedad Española de Química-Sigma Aldrich celebrado en Valencia del 10 al 12 de noviembre de 2010.
URIhttp://hdl.handle.net/10261/114086
Aparece en las colecciones: (ICMA) Comunicaciones congresos
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