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Title

Nuevos complejos amido e imido de iridio y rodio: Activación N-H de amoníaco

AuthorsMena, Inmaculada CSIC ORCID
AdvisorOro, Luis A. CSIC ORCID; Casado, Miguel A. CSIC ORCID
Issue Date2014
PublisherUniversidad de Zaragoza
AbstractEn esta memoria se describe la síntesis y caracterización de nuevos complejos parent amido [M(d8)-NH2] (M = Rh, Ir) a través de la activación heterolítica del enlace N-H de amoníaco por precursores metálicos diolefínicos con ligandos metóxido puente. La presencia del grupo ¿NH2 coordinado al metal en estos complejos amido di- o trinucleares influye de manera directa sobre su comportamiento químico, que da lugar a una reactividad muy rica y variada, como: procesos de hidrólisis con agua, adición oxidante de sustratos clorocarbonados, activación C-H de compuestos orgánicos, reacciones de sustitución de la diolefina, ruptura homolítica y heterolítica de enlaces P-H de fosfanos secundarios, formación intermolecular de enlaces C-NH2, eliminación reductora de amoníaco y ruptura de los puentes amido dando lugar a la formación de complejos mononucleares con ligandos amido terminales [M-NH2], especies muy poco frecuentes en Química Organometálica. Paralelamente, la reacción con alcoholes dan como resultado complejos tipo clúster con enlaces imido, resultado de una activación N-H múltiple de amoníaco. Además, mediante cálculos teóricos se deduce que los complejos [{M(µ-NH2)(cod)}2] catalizan el proceso de transferencia de hidrógeno de alcoholes a cetonas mediante un intermedio pericíclico de ocho miembros, en el cual participan los dos metales y los fragmentos amido de un modo cooperativo.
URIhttp://hdl.handle.net/10261/112836
Appears in Collections:(ISQCH) Tesis
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