Nuevos complejos de rutenio y osmio con enlace múltiple M-C: Reacciones de activación C-H y acoplamiento C-C

Abstract

El trabajo realizado en esta Tesis Doctoral se ha centrado en la síntesis, caracterización y estudio de reactividad de los complejos OsH2Cl2(PiPr3)2 y RuH2Cl2(PiPr3)2 frente a diferentes sustratos insaturados: eninos internos, dienos, alenos y alenodienos. Las reacciones del derivado de osmio OsH2Cl2(PiPr3)2 con eninos, dienos y alenos suponen nuevos métodos de síntesis de especies hidruro-alquenilcarbino. Estas transformaciones implican la hidrogenación del sustrato y la doble migración de los dos átomos de hidrógeno del grupo CH2 terminal de la molécula orgánica coordinada al centro metálico. Sin embargo, el compuesto análogo de rutenio RuH2Cl2(PiPr3)2 reacciona con eninos para dar derivados ciclopentadienilo de rutenio por acoplamiento de dos moléculas de sustrato orgánico y con alenos generando vinilidenos disustituidos a través de reacciones de metátesis. El fragmento OsCl2(PiPr3)2 promueve las cicloadiciones (4+2) y (2+2) de alenodienos. Si el sustrato de partida no contiene sustituyentes en los dobles enlaces externos de las unidades aleno y dieno, se produce la coordinación de ambos dobles enlaces y se obtiene un derivado OsCl2(PiPr3)(¿6-areno) mediante la cicloadición (4+2) y posterior aromatización del sustrato orgánico. Un grupo metilo en la posición terminal de la unidad dieno impide su coordinación al centro metálico y el alenodieno evoluciona entonces a un derivado hidruro-alquenilcarbino. La presencia de un grupo metilo en la posición distal del aleno convierte en procesos competitivos las cicloadiciones (4+2) y (2+2) del sustrato y como resultado se obtienen mezclas del correpondiente derivado OsCl2(PiPr3)(¿6-areno) y el cicloaducto (2+2). El complejo de rutenio cataliza la reacción de cicloadición intramolecular (2+2) entre las unidades aleno y dieno de alenodienos.