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Title

Síntesis y reactividad de nuevos complejos que contienen la unidad "Ru(CO)(PiPr3)2"

AuthorsBohanna, Cristina
AdvisorEsteruelas, Miguel A.
Issue Date1995
PublisherUniversidad de Zaragoza
AbstractLa tesis se ha estructurado en cuatro capítulos. En el primero de ellos se describe la síntesis del complejo ruh -o=c(me)2 (co)2(pipr3)2 bf4 y su comportamiento frente a ligandos duros (h2o, mecn, hpz) y blandos (co). también se ensayan con éxito, reacciones de inserción de sustratos insaturados en el enlace ru-h. Un estudio de la actividad catalítica del complejo en reacciones de hidrogenación de fenilacetileno e hidrosililacion del mismo alquino con trietilsilano, revela que la especie ruh -o=c(me)2 (co)2(pipr3)2 bf4 es un catalizador activo y muy selectivo en estos procesos. El segundo capítulo describe la sintesis de una serie de complejos alquinilo de ru(ii) por reaccion de los complejos ruh( 3-c3h5)(co)(pipr3)2 y ru(co) ( 2-ph2c2) (pipr3)2 con exceso de alquinos terminales, como ciclohexilacetileno, fenilacetileno propiolato de metilo y trimetilsililacetileno. asi se obtienen una serie de complejos pentacoordinados que pueden completar su esfera de coordinación con una molécula de monóxido de carbono. En el tercer capítulo se comenta la reacción de protonacion selectiva del ligando estirilo del complejo ru(me) (ch=chph)(co)2(pipr3)2 y la inserción migratoria de monóxido de carbono en el grupo metilo del complejo ru(me)(co)2(pipr3)2 bf4 que permite la caracterización y el estudio del comportamiento de una serie de complejos acilo pentacoordinados de rutenio(II). Este estudio ha permitido concluir que en este caso, las inserciones estan gobernadas por la entropia del proceso, que presenta un valor significativamente positivo. En el capítulo cuarto se describe la síntesis de un nuevo complejo -butadieno obtenido mediante un inusual acoplamiento reductivo de dos fragmentos alquenilo coordinados a un mismo centro metálico. Este es el primer caso de acoplamiento de este tipo con un metal de transición de los últimos grupos. Anteriormente, solo se ha podido realizar una reacción similar sobre zirconio. El volumen de los ligandos triisopropilfosfina desempeña un papel fundamental en el acoplamiento c-c ya que estabiliza un intermedio clave coordinativamente insaturado.
URIhttp://hdl.handle.net/10261/112529
Appears in Collections:(ICMA) Tesis
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