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Título

Compuestos organometalicos de rodio (III) e iridio (III) con centros metálicos quirales

Autor San Jose Pascual, Emilio
DirectorLamata, M. Pilar
Fecha de publicación 1995
EditorUniversidad de Zaragoza
ResumenEn la presente memoria se recoge la sintesis, caracterizacion (mediante medidas difractometricas y espectroscopicas) y estudios esteroquimicos de una serie de compuestos organometalicos de rodio (iii) e iridio (iii) con centros metalicos quirales. Como ligandos auxiliares se han empleado l-a-aminoacidatos y la difosfina quiral r-profos. Entre los productos preparados con ligandos aminoacidato de estequiometria (n5-c5me5)m(aa)ln+(n=0,1), se incluyen compuestos con ligandos cloruro, yoduro, alquinilo y fosfino, asi como especies trimeras. En los compuestos cloruro los excesos diastereomericos obtenidos dependen del aminoacidato obteniendose los mas elevados con ligandos del tipo prolinato y con el l-fenilalaninato. En estos ultimos compuestos el diastereomero mas abundante es el de configuracion s en el metal. Los compuestos yoduro se forman esteroespecificamente y con retencion de la configuracion a partir de los compuestos cloruro. La reaccion de los compuestos cloruro frente a alquinos da lugar a compuestos alquinilo. Para el compuesto (n5-c5me5)ir(l-pro)(c=cme3) se comprueba que el epimero de configuracion r en el metal se epimeriza al s en el mismo a traves de un mecanismo intramolecular. la especie monomera "(n5-c5me5)m(aminoacidato)+" se trimeriza con reconocimiento quiral, generando especies con la misma configuracion en los tres metales. para cada trimero, la composicion diastereomerica depende del disolvente y de la temperatura. En particular, con excepcion de los complejos n-metil-l-prolinato, la disolucion de estos compuestos en agua transcurre con epimerizacion total de los mismos. en los compuestos fosfino, el diastereomero de configuracion srh-sc es el cineticamente preferido y este se epimeriza al rhsc que es el termodinamicamente mas estable. Los estudios cineticos y de reactividad quimica indican que el proceso de epimerizacion tiene lugar a traves de la especie quiral plana (n5-c5me5)m(aminoacidato)+ procedente de la disociacion inicial del ligando fosfina. Por otra parte, se preparan las especies de estequiometria (n5-c5me5)rh(profos)l)n+ donde l es un ligando, neutro o anionico, como halogenuro, cianuro, metilo, hidruro, acilo, nitrilo, agua, carbonilo o alquinilo. Todos estos compuestos se forman con elevada diastereoselectividad, siendo el diastereomero mas abundante el de configuracion s en el metal. Se comprueba que la formacion de los compuestos halogenuro a partir de los dimeros de rodio (n5-ck5me5)rhx)2(-x)2) tiene lugar a traves de los complejos dinucleares neutros (n5-c5me5)rhx2)2(profos) y de los monocucleares (n5-c5me5)rhx2(profos) en los que la difosfina actua como ligando monodentado.
URI http://hdl.handle.net/10261/112526
Aparece en las colecciones: (ICMA) Tesis
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