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Título

Activación de enlaces en heterociclos y moléculas relacionadas inducidas por un complejo polihidruro de osmio

AutorGarcía-Raboso, Jorge
DirectorEsteruelas, Miguel A. ; Oliván, Montserrat
Fecha de publicación2012
EditorUniversidad de Zaragoza
ResumenEl complejo hexahidruro bistriisopropilfosfina osmio (VI), pese a ser un derivado en alto estado de oxidación, es capaz de activar enlaces C-H de un amplio rango de moléculas orgánicas. Con estos precedentes, y dado que la química de los complejos polihidruro de iones d2 está poco desarrollada en esta Memoria se intenta acotar el rango de reacciones que este compuesto es capaz de promover, incluyendo el estudio de reacciones catalíticas, propiedades fotofísicas y su comportamiento frente a biomoléculas. En el primer Capítulo de la Memoria se recoge la preparación y caracterización espectroscópica de nuevos complejos tetrahidruro, la deuteración secuencial de piridina, 3-metilpiridina y 4-metilpridina mediante transferencia de deuterio desde benceno deuterado catalizada por el complejo OsH6(PiPr3)2, la influencia del grupo metilo en la deuteración de estos heterociclos y un estudio de la etapa determinante de la velocidad para el intercambio H D mediante cálculos DFT. En el segundo Capítulo se describe la síntesis y caracterización de los primeros heterometalahelicenos de un ión d4 y se estudian sus propiedades fotofísicas. En el Capítulo 3 se detalla la puesta a punto de un método general para la preparación de complejos hidruro-semisandwich de osmio compatible con la presencia de heteroátomos en el ligando ¿5 y se muestra la influencia de este ligando en la estequiometría de la especie formada y la protonación de esta última. En el cuarto Capítulo se recoge la formación de compuestos d4 tetrahidruro de osmio con ligandos imidazol coordinados por el átomo de nitrógeno, su transformación en derivados con el ligando imidazol coordinado al centro metálico a través del átomo de carbono y con un átomo de hidrógeno unido a átomo de nitrógeno y la formación de complejos NHC de osmio O-funcionalizados, N-disustituidos mediante la metalación directa de sales de imidazolio funcionalizadas con alcoholes. En el quinto Capítulo se estudia el comportamiento del complejo OsH6(PiPr3)2 frente a nuclobases y nucleósidos pirimidínicos y se describe la activación de los enlaces N-H y N-C de estas biomoléculas de manera secuencial. En el Capítulo 6 se presenta el comportamiento del derivado hexahidruro frente a citosina, desoxicitidina y citidina, y como este complejo polihidruro de osmio es capaz de estabilizar diferentes tautómeros del anión citosinato, resultado de modos de coordinación originales del mismo.
URIhttp://hdl.handle.net/10261/112292
Aparece en las colecciones: (ICMA) Tesis
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