Catalizadores de Ir(III) y Rh(III) basados en ligandos polidentados carbeno N-heterociclo para hidrosililación de alquinos terminales

Abstract

La optimización de procesos catalíticos tiene un papel relevante dentro de la Química Sostenible. La introducción de ligandos carbeno N-heterociclicos (NHCs) ha permitido el desarrollo de nuevos catalizadores con características electrónicas y estéricas especiales lo que ha supuesto en muchos casos un aumento sustancial tanto de la actividad como de la selectividad de los procesos. Los ligandos carbeno NHC polidentados, en general, se encuentran menos estudiados que los mono- y bidentados, pero es notorio su potencial en catálisis por lo que es un campo de investigación actual. Nuestro interés se centra en el estudio de ligandos NHC polidentados que sean solubles en agua lo que además nos permite utilizar un medio de reacción mucho más sostenible en procesos catalíticos de interés industrial. La hidrosililación de enlaces múltiples C-C es el método más directo para la preparación de vinilsilanos, los cuales tienen importantes aplicaciones como intermedios en síntesis orgánicas. La preparación ideal de estos vinilsilanos es a través de reacciones catalíticas que determinen la regio- y estero-selectividad del proceso lo que depende de las propiedades electrónicas y estéricas de los catalizadores utilizados. De todos los posibles productos de reacción, el isómero de adición β-(Z) es el menos estable termodinámicamente, pero es el que despierta un mayor interés como intermedio en síntesis orgánica. En este trabajo se han sintetizado complejos de Ir(III) y Rh(III) que contienen el ligando 1,1bis(N-metil-imidazol-2-ilideno)acetato que permiten la obtención de este isómero de adición β-(Z) con excelentes rendimientos y selectividades.