Complejos oro-alenilo

Abstract

Aunque los alenos son sustratos versátiles y los complejos oro-alenilo se han propuesto con frecuencia como intermedios en transformaciones catalizadas por oro, hasta ahora muy pocos ejemplos de ese tipo de complejos han sido aislados o caracterizados estructuralmente y, por lo tanto, los mecanismos de estas transformaciones son poco conocidos. El objetivo de este trabajo ha sido la síntesis de complejos de oro-alenilo y para ello hemos utilizado la sal de bromuro de propargil trifenilfosfonio, una fuente estable de los compuestos aleno. Este compuesto nos ha permitido la preparación de complejos oro-alenilo suficientemente estables para ser aislados y caracterizados y, además, tiene la posibilidad de formar complejos quirales muy interesantes donde la quiralidad se encuentra en el eje del aleno. Se han preparado nuevos complejosδ oro(I)- y oro(III)-alenilo a partir de bromuro de propargil trifenilfosfonio. Se puede observar una notable regioselectividad que depende del estado de oxidación del oro. En los derivados de oro(I) la unión del centro metálico al ligando alenilo tiene lugar a través del carbono α, mientras que en los derivados de oro(III) se encuentra una preferencia para la coordinación del centro metálico al carbono menos sustituido (carbono γ), resultando en la formación de complejos de oro quirales sin precedentes en la bibliografía. Todos los complejos han sido caracterizados estructuralmente por difracción de rayos-X y muestran las distancias típicas para una unidad C=C=C. Este trabajo abre la posibilidad para la preparación de una amplia gama de derivados organometálicos de oro y algunos de los cuales podrían ser intermedios claves en transformaciones catalíticas.