2024-03-29T01:16:10Zhttp://digital.csic.es/dspace-oai/requestoai:digital.csic.es:10261/1119992018-08-02T11:49:08Zcom_10261_52707com_10261_5col_10261_52715
Síntesis y carcterización de pentafluorofenil complejos de Pt(II) con ligandos N y P dadores. Estudio de los procesos de oxidación con halógenos
Pérez-Bitrián, Alberto
Casas, José M.
Martín, Antonio
Trabajo presentado a la 6ª Jornada de Jóvenes Investigadores en Física y Química de Aragón celebrada en Zaragoza el 20 de noviembre de 2014.
El desplazamiento de los ligandos thf del complejo cis-[Pt(C6F5)2(thf)2] por ligandos didentados conduce a complejos de estequiometría cis-[Pt(C6F5)2(L^L)]n que pueden ser mono- (L^L=1,8-naftiridina; n=1) o dinucleares (L^L=2-aminopiridina; n=2) en función de la flexibilidad del ligando o del espacio que sean capaces de generar para permitir la presencia de cuatro voluminosos grupos pentafluorofenilo enfrentados dos a dos.
Esta reacción se ha extendido a los ligandos bis(difenilfosfino)amina (dppa) y 2-(difenilfosfinoamino)piridina (dppap), lo que ha permitido sintetizar los complejos cis-[Pt(C6F5)2(dppa)] (1) y cis-[Pt(C6F5)2(dppap)] (2), en los que estos ligandos se coordinan de forma quelato.
Los complejos de estequiometría cis-[Pt(C6F5)2(L^L)]n son susceptibles de ser oxidados con halógenos para dar lugar a complejos de platino (IV), comprobando que como consecuencia del proceso de oxidación no se producen cambios de la nuclearidad de los complejos oxidados ni en los ligandos que actúan como puente. Así, por adición de Cl2 disuelto en CCl4 o utilizando Cl2IC6H5 sobre 1 o 2 se obtienen los correspondientes complejos mononucleares de platino (IV) de estequiometría [Pt(C6F5)2(L^L)Cl2] (L^L= dppa (3), dppap (4)).
La adición de Cl2 en CCl4 sobre una suspensión del complejo dinuclear [Pt2(C6F5)4(μ-ampy)2] en diclorometano
permite obtener el complejo [Pt2(C6F5)4Cl2(μ-‐ampy)(μ-‐amdpy)(μ-‐Cl)] (5) (ampy=2-aminopiridina; amdpy=2-
amidopiridina). El estudio por difracción de rayos X de los monocristales obtenidos de este complejo permitió conocer su estructura y proponer un mecanismo de reacción que justifique su formación. Se trata de un complejo dinuclear de Pt(IV), de los cuales se conocen pocos ejemplos, que tiene un único cloro puente situado en el hueco entre los dos platinos y que presenta valores de distancias Pt-Cl similares a las Pt-Cl (terminal).
2015-03-06T13:49:18Z
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2014
póster de congreso
6ª Jornada de Jóvenes Investigadores en Física y Química de Aragón (2014)
http://hdl.handle.net/10261/111999
spa
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Sí
openAccess